《高分子化学》教材从合成树脂及塑料、合成橡胶、合成纤维等高分子的生产、改性及应用的要求出发，系统介绍从单体原料到聚合物产品的各类聚合反应机理，重点讲授各类聚合反应的动力学特征和聚合产物的结构调控原理。
本教材在保持缩聚和自由基聚合相关内容科学性和系统性的同时，对离子聚合、配位聚合、开环聚合及高分子反应等章节内容进行梳理，厘清各反应机理、反应动力学特征、代表性聚合物的结构控制方法和措施等,并结合这几类聚合反应近十几年的研究进展与理论发展及完善情况，介绍各类典型聚合物的合成、性能及应用，理论联系实际，以加深学生对高分子化学基础理论的全面理解和掌握。
针对高分子化学领域日新月异的发展现状，结合课程相关的基础概念、基本原理、反应机理与高分子材料的实际应用及发展前景，对内容进行适度更新和系统优化。
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本书是高等学校高分子材料与工程、化学化工等专业及其他相关专业的本科生或研究生教材，也可供相关领域的研究人员和技术人员参考。
李悦生，天津大学 教授。
2005年，“国家杰出青年基金”获得者，结题时评为“特优”
2005年，中国科学院-拜耳青年科学家奖
2007年，国务院政府特殊津贴
2008年，吉林省有特殊贡献的专家
2009年，中国科学院-朱李月华优秀教师奖
2011年，中国石油与化学工业联合会(省部级)，科技进步一等奖
1999年，中国科学院“百人计划”获得者
先后承担国家杰出青年基金项目(2005年)、国家973项目课题1项、国家863项目课题1项、国家自然科学基金重点项目3项、国家自然科学基金重大项目课题1项。现任天津大学学术委员会和学位委员会委员、天津大学学学位委员会第四分委会主席、“高分子学报”等杂志编委等。
主要研究领域：高分子材料合成新方法：过渡金属催化聚合、活性/可控自由基聚合、有机分子催化聚合等；拓朴结构高分子合成与性能：超支化高分子、星型高分子、嵌段与接枝高分子；由生物资源合成高分子材料。
第1章绪论
1.1高分子的基本概念 001
1.2高分子的分类和命名 003
1.2.1高分子的分类 003
1.2.2高分子的命名 004
1.3聚合反应 007
1.3.1按单体和聚合物在组成与结构上的变化分类 007
1.3.2按聚合反应机理分类 008
1.4聚合物分子量及其分布 009
1.4.1平均分子量 010
1.4.2分子量分布 012
1.5大分子微结构 013
1.5.1序列结构 013
1.5.2立体异构 014
1.6线形、支链形和交联聚合物 015
1.7凝聚态结构与热转变 016
1.8高分子材料的力学性能 017
1.9高分子化学发展简史 018
本章纲要 021
习题 022
第2章逐步聚合与缩合聚合
2.1逐步聚合概述 024
2.1.1逐步聚合定义与分类 024
2.1.2缩聚反应特点 025
2.1.3逐步加成聚合 026
2.1.4氧化偶联聚合 028
2.2缩聚反应 028
2.2.1单体的官能团与官能度 028
2.2.2缩合反应与缩聚反应 029
2.2.3缩聚反应类型 031
2.2.4缩聚反应的成环倾向 033
2.3线形缩聚反应机理 035
2.3.1缩聚反应的逐步特性 035
2.3.2缩聚反应的可逆性 036
2.3.3缩聚中的副反应 037
2.4线形缩聚反应动力学 038
2.4.1官能团等活性概念 038
2.4.2不可逆线形缩聚动力学 040
2.4.3可逆平衡线形缩聚反应动力学 044
2.5线形缩聚物的聚合度 045
2.5.1反应程度和平衡常数对聚合度的影响 045
2.5.2官能团数比对聚合度的影响 047
2.6线形缩聚物的聚合度分布 049
2.6.1聚合度分布函数 049
2.6.2聚合度分布指数 050
2.7体形逐步缩聚 051
2.7.1体形逐步聚合与凝胶点 051
2.7.2Carothers方程预测凝胶点 051
2.7.3统计学方法预测凝胶点 053
2.7.4凝胶点的实验测定 055
2.7.5无规预聚物 056
2.7.6结构预聚物 059
2.8缩聚反应实施方法 062
2.8.1熔融缩聚 062
2.8.2溶液缩聚 063
2.8.3界面缩聚 063
2.8.4固相缩聚 065
2.9线形逐步聚合物 065
2.9.1聚酯 066
2.9.2聚酰胺 068
2.9.3聚碳酸酯 071
2.9.4聚氨酯与聚脲 072
2.9.5聚苯醚与聚苯硫醚 074
2.9.6聚芳醚酮与聚芳醚砜 076
2.9.7聚酰亚胺和梯形聚合物 079
本章纲要 083
习题 084
第3章自由基聚合
3.1链式聚合概述 087
3.2烯类单体的聚合机理 088
3.2.1链式聚合单体 088
3.2.2烯类单体对聚合机理的选择性 089
3.3链式聚合的反应热力学 092
3.3.1聚合热 093
3.3.2聚合反应的上限温度 095
3.3.3压力对聚合-解聚平衡的影响 097
3.4自由基聚合机理 097
3.4.1链引发 098
3.4.2链增长 099
3.4.3链终止 100
3.4.4链转移 101
3.5引发剂与引发反应 103
3.5.1引发剂种类 103
3.5.2引发剂分解动力学 107
3.5.3引发效率 109
3.5.4引发剂的选择 110
3.6其他引发反应 111
3.6.1热引发聚合 111
3.6.2光引发聚合 112
3.6.3辐射与等离子体引发聚合 114
3.7聚合反应速率 115
3.7.1聚合动力学研究方法 116
3.7.2聚合初期的微观动力学 117
3.7.3凝胶效应和聚合宏观动力学 121
3.8平均聚合度和链转移 124
3.8.1无链转移时的平均聚合度 124
3.8.2有链转移时的平均聚合度 125
3.9聚合度分布 130
3.9.1歧化终止时的聚合度分布 130
3.9.2偶合终止时的聚合度分布 131
3.10阻聚与缓聚 133
3.10.1阻聚剂类型及阻聚机理 134
3.10.2烯丙基单体的自阻聚作用 136
3.10.3阻聚效率和阻聚常数 136
3.10.4阻聚剂在自由基聚合动力学参数测定中的应用 137
3.11“活性 可控”自由基聚合 139
3.11.1活性聚合的概念 139
3.11.2实现“活性 可控”自由基聚合的策略 139
3.11.3原子转移自由基聚合 141
3.11.4可逆加成-断裂链转移聚合 142
3.11.5氮氧自由基调控聚合 143
3.11.6“活性 可控”自由基聚合的应用 144
本章纲要 145
习题 147
第4章自由基共聚合
4.1自由基共聚合概述 151
4.1.1共聚物的类型 151
4.1.2共聚物的命名 153
4.1.3研究共聚合的意义 154
4.2二元共聚物的组成 155
4.2.1共聚物组成微分方程 155
4.2.2共聚物组成曲线 161
4.2.3转化率对共聚物组成的影响 164
4.3共聚物微结构和链段分布 169
4.4多元共聚 171
4.5竞聚率的测定及影响因素 174
4.5.1竞聚率的测定 174
4.5.2竞聚率的影响因素 178
4.6单体和自由基的活性 180
4.6.1单体的相对活性 180
4.6.2自由基的活性 181
4.6.3取代基对单体活性和自由基活性的影响 181
4.7Q-e概念 184
4.8共聚合反应速率 186
4.8.1化学控制链终止 186
4.8.2扩散控制链终止 187
本章纲要 188
习题 190
第5章自由基聚合实施方法
5.1聚合实施方法概述 193
5.2本体聚合 195
5.2.1体系组成与聚合特征 195
5.2.2本体聚合的应用 195
5.3溶液聚合 198
5.3.1自由基溶液聚合 198
5.3.2工业自由基溶液聚合 199
5.4悬浮聚合 201
5.4.1悬浮聚合概述 201
5.4.2悬浮聚合体系 201
5.4.3悬浮聚合的成粒过程 202
5.4.4微悬浮聚合 205
5.4.5悬浮聚合工艺 206
5.5乳液聚合 207
5.5.1乳液聚合概述 207
5.5.2乳液聚合体系组成 207
5.5.3乳液形成机制 209
5.5.4乳液聚合机理 211
5.5.5乳液聚合动力学 214
5.5.6乳液聚合相关方法 216
本章纲要 220
习题 221
第6章阴离子聚合
6.1阴离子聚合概述 223
6.2碳阴离子的形成、结构与反应性 224
6.3阴离子聚合的烯类单体 225
6.4引发剂与链引发反应 228
6.4.1电子转移引发 228
6.4.2阴离子引发 230
6.4.3中性Lewis碱引发 233
6.4.4单体和引发剂的匹配性 233
6.5链增长反应及其影响因素 234
6.6链终止反应 236
6.7链转移反应 238
6.8活性阴离子聚合 240
6.8.1活性阴离子聚合特征 240
6.8.2活性阴离子聚合动力学 242
6.9阴离子聚合的影响因素 243
6.10阴离子聚合的立体选择性 248
6.11阴离子聚合的工业应用 250
本章纲要 252
习题 253
第7章阳离子聚合
7.1阳离子聚合概述 255
7.2阳离子聚合单体 256
7.3阳离子聚合引发体系 258
7.3.1质子酸引发阳离子聚合 258
7.3.2质子给体 强Lewis酸引发阳离子聚合 261
7.3.3碳阳离子给体 强Lewis酸引发阳离子聚合 263
7.4阳离子异构化聚合 265
7.5阳离子聚合机理与动力学 267
7.6阳离子聚合的主要影响因素 270
7.7典型阳离子聚合的引发体系 273
7.7.1烷基乙烯基醚的引发体系 273
7.7.2异丁烯的引发剂 277
7.7.3苯乙烯及其衍生物的引发剂 278
7.7.4α-甲基苯乙烯的引发剂 280
7.8阳离子共聚 281
7.9阳离子聚合的工业应用 283
本章纲要 284
习题 286
第8章配位聚合
8.1配位聚合概述 289
8.2配位聚合的基本原理 291
8.3配位聚合的基元反应及影响因素 293
8.3.1配位聚合的基元反应 293
8.3.2配位催化剂的失活 294
8.3.3配位聚合的链转移反应 296
8.3.4配位聚合的支化机理 298
8.4配位聚合的立体化学 300
8.4.1同分异构 300
8.4.2立体异构 301
8.4.3立构规整性聚合物 302
8.4.4配位聚合的立构选择性控制机理 306
8.5Ziegler-Natta催化剂 307
8.5.1双组分Ziegler-Natta催化剂 308
8.5.2三组分Ziegler-Natta催化剂 312
8.5.3负载型Ziegler-Natta催化剂 313
8.6Phillips铬系催化剂 315
8.7茂金属催化烯烃聚合 317
8.7.1茂金属催化剂 317
8.7.2茂金属的活化 319
8.7.3茂金属催化聚合的立构选择性 320
8.8共轭二烯的配位聚合 321
8.8.1合成橡胶 321
8.8.2共轭二烯聚合的Ziegler-Natta催化剂 322
8.8.3共轭二烯聚合的π-烯丙基金属催化体系 325
本章纲要 327
习题 329
第9章开环聚合
9.1开环聚合概述 331
9.2环状单体的可聚合性 332
9.2.1环大小对环张力和聚合能力的影响 332
9.2.2取代基对开环聚合能力的影响 334
9.2.3杂原子对开环聚合能力的影响 335
9.3环醚的阴离子开环聚合 336
9.3.1环氧乙烷阴离子开环聚合的机理和动力学 336
9.3.2聚醚型表面活性剂的合成原理 337
9.3.3环氧丙烷阴离子开环聚合的机理和动力学 338
9.4环醚的阳离子开环聚合 340
9.4.1氧杂环丁烷和四氢呋喃的阳离子开环聚合 340
9.4.2环醚的阳离子开环聚合机理 341
9.4.3环醚阳离子开环聚合的动力学 343
9.4.4羰基化合物和三氧六环的阳离子开环聚合 346
9.5环酯的开环聚合 348
9.5.1环酯的阳离子开环聚合 348
9.5.2环酯的阴离子开环聚合 349
9.5.3Lewis Pair催化开环聚合 351
9.5.4配位开环聚合 353
9.6环酰胺及含氮杂环的开环聚合 355
9.6.1己内酰胺的水解聚合 356
9.6.2己内酰胺的阴离子聚合 356
9.6.3氮丙啶的开环聚合 358
9.6.4环亚胺醚的开环聚合 359
9.7羧基内酸酐的开环聚合 360
9.7.1O-羧基环内酸酐的开环聚合 360
9.7.2N-羧基环内酸酐的开环聚合 361
9.8环硅氧烷的水解缩合与开环聚合 363
9.8.1聚硅氧烷的结构与性能 363
9.8.2氯硅烷的水解缩合 363
9.8.3环硅氧烷的开环聚合 365
9.8.4聚硅氧烷的改性与应用 368
9.9环烯烃的开环易位聚合 370
9.10自由基开环聚合 373
9.10.1乙烯基环丙烷衍生物的开环聚合 373
9.10.2环外甲叉基杂环化合物的开环聚合 374
9.11环膦腈的开环聚合 376
9.11.1开环聚合制备聚二氯膦腈中间体 376
9.11.2聚二氯膦腈的取代反应和聚膦腈系列聚合物的制备 377
本章纲要 378
习题 380
第10章高分子的化学反应
10.1高分子反应概述 382
10.2高分子反应的基本特征 383
10.2.1大分子基团的活性 383
10.2.2物理因素对基团活性的影响 383
10.2.3化学因素对基团转化反应的影响 384
10.3聚合物的基团反应 385
10.3.1聚双烯烃的加成反应 385
10.3.2聚烯烃和聚氯乙烯的氯化 387
10.3.3聚醋酸乙烯酯的醇解 388
10.3.4聚（甲基）丙烯酸酯的基团反应 388
10.3.5苯环侧基的取代反应 389
10.3.6环化反应 390
10.3.7纤维素的化学改性 391
10.4反应性功能高分子与离子交换树脂 394
10.4.1功能高分子概述 394
10.4.2反应性功能高分子 395
10.4.3离子交换树脂 395
10.5接枝共聚 397
10.5.1长出支链 398
10.5.2嫁接支链 399
10.5.3大单体共聚接枝 400
10.5.4链转移接枝 401
10.6嵌段共聚 403
10.6.1基于活性聚合的顺序加料法 403
10.6.2偶联嵌段法 404
10.6.3特殊引发剂法 404
10.7扩链反应 405
10.8交联反应 406
10.8.1双烯类橡胶的硫化 407
10.8.2过氧化物自由基交联 408
10.8.3光交联与光固化 409
10.9聚合物的解聚与降解 410
10.9.1聚合物的热降解 411
10.9.2聚合物的光降解 413
10.9.3聚合物的力化学降解 414
10.9.4聚合物的水解与生物降解 415
10.10聚合物老化与耐候性 416
10.10.1聚合物的氧化降解 416
10.10.2聚合物的光氧化降解 419
10.10.3聚合物的老化与防老化 421
10.10.4聚合物阻燃 422
本章纲要 423
习题 425
参考文献
主要参考文献 426
缩聚参考文献 427
自由基聚合参考文献 427
离子聚合参考文献 428
配位聚合参考文献 429
开环聚合参考文献 430
高分子反应参考文献 430
书单推荐
